LMFP电池匀浆工艺获“重要突破”

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摘要

磷酸锰铁锂(LMFP)成为正极材料的升级方向之一。在LMFP电池产业化进程中,制造工艺的提升尤为关键。

兼具性能、成本双重优势,磷酸锰铁锂(LMFP)成为正极材料的升级方向之一。

高工产业研究院(GGII)调研数据显示,2024H1中国正极材料出货量134万吨,同比增长23%。其中磷酸铁锂(LFP)材料出货93万吨,同比增长32%,占比正极材料总出货量比例近70%。

LFP市占份额逆盘攀升,核心优势还是源于其安全性高、稳定性好、循环寿命长、成本较低的优势。而LMFP与LFP有着相同的橄榄石结构,在保证循环稳定性和高安全性基础上,LMFP的电压平台高达3.8V(>LFP 3.2V),使得LMFP的能量密度显著高于LFP,且成本更低。

当前,动力电池产业竞争内卷持续升级,卷技术、卷产品、卷性能已经成为行业常态。对于电池企业而言,通过材料、技术、工艺的多重革新,进一步提高产品性能、降低成本,则意味着其能够在市场上获得更大的话语权。

以目前市场上主流产品为例,LMFP的能量密度比LFP高出15%-20%,带动电池产品成本下降5%-10%。随着技术的不断进步和产业化的深入,预计在未来的电池市场中,LMFP将占据重要地位,并带动产业链相关企业受益。

LMFP进入产业化爆发“前夜”

被视为LFP的下一代升级路线,LMFP产业化已经实现从0到1。2023年LMFP出货量达到数千吨级别,今年以来,围绕LMFP材料的技术突破以及产业化正在持续推进中。

年初,宁德时代公布了一项关于LMFP技术的国际专利。结合其此前推出的M3P电池(磷酸盐+三元的掺杂体系),以宁德时代为代表的龙头电池企业持续加大LMFP技术布局,也展现对这一新技术领域的发展信心。

除了宁德时代之外,比亚迪中创新航亿纬锂能、星恒电源、孚能科技瑞浦兰钧等多家电池企业均在推进LMFP电池的研发和生产。

甚至于韩系电池巨头,也在暗自发力布局LMFP电池产品。去年,三星SDI在慕尼黑国际车展就公开发布了一款LMFP电池产品,表现出对这一技术路线的看好。

在材料端,近期包括格林美湖南裕能、天津国安盟固利、德方纳米容百科技、常州锂源、长远锂科等也在积极进行LMFP正极材料布局。

分析认为,随着LMFP工艺、技术的改进,LMFP电池在安全性、成本、能量密度上的综合性能将愈发受到市场的关注。LMFP电池未来也有望在全球电池市场中攻城略地。

根据GGII预计,国内磷酸锰铁锂电池已进入量产前夕,2024年磷酸锰铁锂(LMFP)材料出货将超3万吨,增长将超500%。

匀浆工艺突破尤为关键

在LMFP电池产业化进程中,制造工艺的提升也尤为关键。

从材料结构来看,LMFP缺点较为显著,由于结构中没有连续的八面体网络结构,导致LMFP材料的电导率和锂离子扩散性能要低于LFP,这严重限制了LMFP的商业化进程。

针对此缺陷,目前行业主要通过四种改性方法来提高LMFP电化学性能:第一,颗粒纳米化;第二,包覆;第三,体相掺杂;第四,复合三元。

图1 磷酸锰铁锂(LMFP)结构示意图和改性策略图

以上材料特性的优化,对其制浆过程提出了更高的技术要求。

具体表现在:第一,材料颗粒尺寸进一步减小,颗粒润湿需要更多的溶液,使得出料固含降低,且匀浆过程中颗粒更易团聚。

第二,材料表面包覆较多的碳,匀浆过程中要保证包覆层碳材料不会被破坏。

第三,复配后材料的粒径分布范围广,匀浆过程既要防止大颗粒沉降,又要保证小颗粒完全分散。

高工锂电注意到,红运机械基于在混合制浆设备领域的多年深耕,对电池制浆系统有着更深入的研究。秉承着尊重材料特性,拒绝制造破坏材料特性的设备的理念,红运管线式2.0匀浆系统应运而生。

据悉,红运机械的第二代管线式制浆设备是在PD搅拌机的基础上,按照制浆的需要,把PD设备的捏合过程和分散过程拆开做,即:单独完成捏合工艺和分散工艺,最大程度地完成捏合过程所需要的捏合强度及必要的捏合时间,能够在保证活性物质充分浸润的状态下尽量提高捏合的固含量,完美地做到了团聚颗粒的“解聚”效果,使材料得到满意的分散状态。

在具体设计上,捏合罐采用卧式设计,配合红运设计的搅拌桨,可以在不破坏材料表面形貌的基础上,对物料施加更大的机械能量,使得材料的捏合效果得到进一步提高。同时,桶体长径比1:1,装载率高,捏合搅拌时桶壁无死角,捏合效率也得到有效的提升。

以上特性能完美兼容正极材料LMFP的制浆要求。并且红运设计的搅拌桨可拉出式设计,便于设备的清洗、维修和换型。

图2红运机械管线式2.0制浆系统示意图

此外,单独的低粘分散系统,可以保障浆料的一致性和分散均匀效果,这样可以兼顾到制浆理念和科学的制浆处理。一套管线式,即2个捏合罐、1个分散系统,在连续制浆模式下,60min即可出一次浆料,效率要优于传统制浆设备。

据了解,红运机械管线式2.0制浆系统在客户的实际使用过程中也得到了极高的评价。

图3磷酸锰铁锂极片SEM图

图3为国内某著名电池企业利用红运机械管线式2.0制浆设备制得的浆料涂布后极片的SEM图。

从图中可以看出,管线式设备做出来的浆料,LMFP主粉颗粒之间分布均匀,且无团聚现象,CNT的舒展和分布都比较理想,材料的各项特性都得到了保护,由此也可一窥红运管线式设备的优势。

红运机械拥有独立的研发实验室,专业的浆料检测仪器(美国博勒飞粘度计、德国赛默飞流变仪、法国浆料分散悬浮性能测试仪等),及专业的浆料工程师团队,可以及时监控浆料的性能。

图5磷酸锰铁锂浆料流变和稳定性曲线

图5是LMFP经过红运机械管线式2.0制得的浆料的流变和稳定性曲线。可以看出,制得的浆料具备典型的非牛顿流体特性且无剪切突变。同时稳定性测试表明浆料具备非常强的稳定性,测试过程中未发生颗粒团聚和沉降现象。

由此可见,红运二代管线式制浆设备完全可满足LMFP的制浆需求。

目前,LMFP材料正在被越来越电池企业所重视,随着技术的革新和工艺的进步,未来市场占有率将会逐步攀升,对匀浆设备和系统也会提出更高的要求。

作为锂电匀浆领域的领军企业,红运机械紧跟新能源时代潮流,加大对设备的研发和迭代,在动力电池制浆设备领域占据着重要地位。其在LMFP电池匀浆环节的技术突破与市场卡位,也有望让其在未来的市场竞争中继续保持领先。

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