固态电池行业深度:难点及思路、行业现状、产业链及相关公司深度梳理(二)(慧博出品)

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作者:慧博智能投研

3、企业加速布局,半固态电池量产先行

(1)2023年国内半固态电池出货量突破GWh级别,正式开启产业化进程

根据高工锂电数据显示,截至2023年12月,国内半固态电池的产能规划累计已接近300GWh,落地产能约15GWh,出货量突破GWh级别。其中,以初创电池企业卫蓝新能源为代表,其半固态电池装车量达0.8GWh,主要搭载在蔚来汽车。据高工锂电预计,2024年国内搭载(半)固态电池上市的新车型将超过5款,出货量有望迈向5GWh级别。

在关键材料方面,部分企业已经成功研发出固态电解质,有些处于中试、送样客户阶段,有些已实现小批量供货。整体来看,目前固态电解质的产业规模尚小,但具备一定的规模化基础。

(2)2023年国内半固态电池实现小批量装车,2024年加速量产

国内企业多以半固态电池为主,海外企业基本为全固态电池。国内企业的半固态电池率先进入量产阶段,部分企业的半固态电池已经在相关车型上得到装车验证,并于2023年实现小批量生产。2024年将有更多企业的半固态电池启动量产。日韩、欧美等海外企业的固态电池量产时间集中在2026-2030年。

(3)国内车企固态电池车型启动量产时间早于海外车企

2023年,蔚来ES6、ET7、东风E70、岚图追风、赛力斯SERES5等车型已搭载半固态电池,上汽广汽、长安等车企也计划将于2024-2026年上市搭载半固态电池车型。丰田、本田、大众、宝马等日本、欧洲车企计划启动搭载固态电池车型量产上市的时间在2026-2030年。

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产业链分析

固态电池产业链包括上游各种矿资源等原材料,中游为正极、负极、固态电解质等关键材料及制造环节,下游为消费、动力、储能等各领域应用场景。

1、上游电解质原料

(1)锆

氧化物固态电解质LLZO的原材料包括二氧化锆、硝酸锆、碳酸锆等。我国锆矿资源储量少,需求量大,进口依赖度高达90%,供需格局长期偏紧。

锆英砂行业处于供应紧平衡的状态。2022年全球锆英砂产量为30.27万吨,同比-7%;销售量则达到33.36万吨。陶瓷、铸造、耐火材料、锆金属及其化学制品等构成锆的主要消费领域,目前全球锆应用最为广泛的领域是传统陶瓷,占据了接近50%的需求量;随着国内经济复苏,陶瓷等锆制品主要应用的传统行业有所反弹,从而拉动锆行业的新一轮需求增长。同时,伴随3D打印、半导体、新能源电池材料、陶瓷基刹车片以及光伏等行业发展,新兴市场对锆制品的需求持续上升。

国内锆生产企业主要包括东方锆业三祥新材凯盛科技等。东方锆业现有2.6万吨电熔氧化锆、0.94万吨二氧化锆(国内份额40%)、5万吨氯氧化锆(国内份额20%)产能;在建电熔氧化锆产能2万吨。目前公司已供应部分锆材料样品给到下游材料客户研发。三祥新材现有2.6万吨电熔氧化锆、2万吨氯氧化锆产能;在建氯氧化锆产能8万吨。公司固态电解质材料研发处于实验室小试阶段。凯盛科技现有电熔氧化锆产能2.6万吨。目前公司正在进行固态电池材料相关研发工作。

(2)镧

氧化物固态电解质LLZO/LLTO的原材料包括氧化镧、硝酸镧、氢氧化镧等。中国具有丰富的稀土资源,贡献了全球70%产量。2022年全球稀土产量约为30万吨,中国产量达到21万吨。国内企业中北方稀土盛和资源等具有氧化镧生产能力。

(3)钛

氧化物固态电解质LLTO/LATP的原材料包括二氧化钛、焦磷酸钛等。2022年全球钛资源储量(以TiO2计)约为7亿吨,以钛铁矿为主;国内占据全球29%的储量,位列全球第一。全球钛矿下游需求主要是钛白粉(白色颜料和功能性材料,主要成分为二氧化钛)、海绵钛等。国内主要钛白粉生产企业包括龙佰集团中核钛白钒钛股份等。

(4)锗

氧化物固态电解质LAGP、硫化物固态电解质LGPS等原材料包括二氧化锗、硫化锗等。2022年全球锗储量约为8600金属吨,中国储量为3500吨左右,份额为41%,是全球第二大锗矿资源国(仅次于美国45%的份额)。2022年全球金属锗产量约为182吨,其中国内产量占比近7成。锗是重要的半导体材料,主要应用场景包括红外成像领域(43%)、光纤通信领域(28%)、光伏领域(19%)等。驰宏锌锗具备金属锗年产能60吨(全球三分之一左右、国内50%左右份额)、探明锗资源量超600吨,2022年产量达到55.9吨。云南锗业具有锗资源储量超600吨,目前布局有区熔锗锭、二氧化锗、太阳能锗晶片、光纤用四氯化锗、红外光学锗镜头等产品。

2、中游制造

(1)正极材料:材料兼容度高,可沿用现有体系

固态电池可以沿用传统液态电池的正极材料体系,但由于固态电池具有更宽的电化学窗口,因此可以兼容更高电压的正极材料,从而提高电池能量密度。在固态电解质、金属锂负极等材料技术逐步成熟后,未来固态电池正极材料将向超高镍、富锂锰基、高压尖晶石镍锰酸锂等高能量密度的新型材料迭代升级。

富锂锰基为一种新兴正极材料,多家企业已有所布局。中高镍(5系、6系)和高镍(8系、9系)的比容量上限分别达到205mAh/g和220mAh/g。富锂锰基为一种新兴正极材料,具有更高的比容量和高电压的特点,在约2.0V-4.8V区间内具有超过250mAh/g的比容量。目前,国内已有多家企业储备了富锂锰基正极材料的相关生产技术。

上市公司中,容百科技当升科技等正极材料头部企业均提前布局了针对固态电池使用的高镍三元、富锂锰基等正极材料的研发,目前已进入小试阶段,并配合客户在公司现有产线进行产品性能优化及工艺放大试验。

镍锰酸锂正成为正极材料研究热点之一。高压尖晶石型镍锰酸锂具有高能量密度、高安全及低成本优势。镍锰酸锂材料的理论比容量为146.7mAh/g,锂电压上限高达5V,电压平台高达4.7V,具有超高的能量密度(650Wh/kg)及功率密度。当固态电解质与高压镍锰酸锂电极相匹配时,能够进一步提高固态电池的能量密度。目前正成为锂电池正极材料研究热点之一。

(2)负极材料:中短期向硅基负极发展,长远向金属锂负极迭代

固态电池对高能量密度的要求,将促使负极材料从石墨负极向硅基负极发展,长远将向金属锂负极迭代。目前锂电池的负极材料主要为人造石墨,其具有电导率高和稳定性好的优势,但石墨材料的比容量理论值较低,当前石墨负极的比容量约为360mAh/g,已接近理论最大值372mAh/g。

硅基负极理论比容量是石墨负极的10倍以上,已初步实现产业化。无定型碳材料具有良好的寿命和循环性能。硅具有超过石墨材料10倍的理论比容量(4200mAh/g)和略高于石墨的嵌锂电压平台。因此,硅碳材料是短期内最有可能替代石墨材料成为负极材料的新方向。但由于硅基负极存在体积膨胀大、导电性差和SEI膜不稳定的缺点,在液态锂电池中,硅和电解液容易发生副反应,因此目前多与石墨掺杂使用,同时目前的应用也较为受限。

据GGII数据显示,2022年硅基负极规划产能超20万吨/年,包括璞泰来杉杉股份翔丰华等石墨头部负极企业,同时,包括天目先导、兰溪致德、索理德等一批聚焦于硅碳材料的创新企业也正在硅基负极产业化痛点上重点攻关。2022年我国硅基负极出货量为1.6万吨。

金属锂负极在全固态电池的应用潜力大。金属锂负极具有高比容量(3860mAh/g)、低电位及导电性优异的优点,能够极大地提升电池的能量密度,可实现1000Wh/L的能量密度,意味着续航里程可以超过1000km,可以应用于全固态电池,是未来最具潜力的负极材料之一。但目前尚不成熟,应用于半固态/固态电池中仍面临锂枝晶的威胁,有待技术上取得突破。

(3)固态电解质

1)聚合物固态电解质

聚合物固态电解质由高分子和锂盐络合形成,同时添加少量惰性填料。锂离子通过聚合物的分段运动,靠不断的络合与解络合而传递。高分子主要选用聚氧化乙烯(PEO),也可采用聚硅氧烷(PS)、聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等材料,但也存在室温离子电导率低,质地较脆等问题,仍在研发改性阶段;锂盐主要采用LiTFSI,在聚合物中的良好分散能力与稳定性;惰性填料主要为氧化物,如TiO2、Al2O3、ZrO2、SiO2等,起到降低聚合物结晶度,改善机械性能等作用。目前聚合物大规模应用受制约,预计后续与无机固态电解质复合,通过结合两者优势,在应用端实现性能突破。

2)氧化物固态电解质

氧化物固态电解质按照形态可分为晶态和非晶态。非晶态主要为LiPON型,晶态类可分为钙钛矿型(LLTO)、反钙钛矿型、GARNET型(LLZO)、NASICON型(LATP)、LISICON型几类。晶态氧化物电解质空气和热稳定性较高,因此容易实现大规模生产,其中,钙钛矿型(LLTO)拥有最高的晶体电导率,对锂金属较为稳定,尽管烧结温度高带来更高成本,但业内普遍认为,从长期来看LLTO应用潜力相对较大。而非晶态固态电解质主要是LiPON型固态电解质,离子电导率低,是目前唯一实现商业化应用的氧化物电解质材料,多家国外企业已率先实现全固态薄膜锂电池在无线传感器、射频识别标签、智能卡、消费类电子等低容量需求电子设备上的应用。

薄膜型产品:通过降低电解质厚度,弥补离子电导率问题,目前非晶态的LiPON可通过真空蒸镀制成薄膜,虽离子电导率差,但在较薄厚度时(≤2μm),面电阻可控,因此倍率性能、循环性能优异。但薄膜型电池容量很小(mAh级),主要应用在微型电子、消费电子领域,但在Ah级电动车领域则需大量串并联,工艺困难且造价不菲,应用范围有限。

非薄膜型产品:综合性能优异,可制备容量型电池,目前以LATP、LLZO、LLTO路线为主。LATP电化学窗口最宽,空气稳定性好,烧结温度低,生产成本低,但Ti4+很容易被Li还原,对锂金属不稳定,整体更具性价比。LLTO晶体电导率最高,但晶界电导率低,短板效应制约总体电导率,且对锂金属不稳定,预计竞争力低于LATP/LLZO。LLZO综合离子电导率最高,对锂金属稳定,含稀有金属镧/锆,烧结温度高,生产成本高,需改性修饰处理(如掺Al/Ta、表面包覆等),性能优势最优,长期可能潜力更大。

3)硫化物固态电解质

硫化物固态电解质因其超高离子电导率、低加工温度和低刚性而备受关注。硫化物固态电解质按照组成可分为两类,一类是二元硫化物电解质由Li2S和P2S5组成;一类是三元硫化物固态电解质由Li2S、P2S5和MS2(M=Si、Ge、Sn)组成。锂硫银锗矿电解质,尤其Li6PS5X(X=Cl、Br、I)类电解质,因同时具备较高的室温锂离子电导率、在硫化物电解质中相对较低的成本和较高的稳定性和电极兼容性,是当前最具应用前景的无机固态电解质之一。

(4)新型导电剂

固态电池或添加新型导电剂。固态电池方案中正极多采用超高镍、富锂锰基等方案,部分方案采用掺硅负极,导电性较差,因而导电性好、导热性好以及机械性能较优的碳纳米管的添加量有望进一步提升,以此来优化电池的电化学性能。

目前国内外碳纳米管生产企业主要包括OCSiAl、天奈科技道氏技术捷邦科技等。

(5)隔膜:短期保留并增加价值量,长期预计被取代

隔膜短期仍保留,通过涂覆固态电解质,增加其价值量,长期预计被取代。半固态电池中,主流的原位固化工艺仍然需要隔膜来分隔正负极防止短路,并作为载体表面涂覆氧化物或者复合固态电解质,从而增加价值量。全固态电池中,全固态电解质也具有隔膜的功能,隔膜是否需要被保留取决于各方案设计差异,长期来看,隔膜会逐渐退出电池市场。

(6)固态电池封装形式

封装形式:由于固态电解质柔韧性较差,故而采用叠片设计方案,辅以软包/方形的封装方式,在入壳时更好的保护电芯的结构。液态电池则可以使用叠片或卷绕的方案,并搭配圆柱/方形/软包等封装形态。

软包电池优势:1)固态电池安全性高、不易胀气,能够较好解决软包电池的潜在安全隐患;2)软包形态能量密度高能够更好的发挥固态电池材料的优势;3)固态电池材料整体相对缺乏弹性,采用软包封装形态能够在入壳时更好地保护其结构。目前国内外铝塑膜主要生产企业包括DNP、昭和电工、新纶新材、紫江新材、明冠新材等。

3、下游应用

下游为应用领域,包括新能源汽车、消费电子、储能、eVTOL等。随着2024年,“低空经济”首次被写入政府工作报告,带动电动垂直起降飞行器(eVTOL)引起广泛关注。国内加快了eVtol商业化落地,对高能量密度、高功率、高安全性的电池需求紧迫,且对成本不敏感,固态电池将完美契合该市场需求,产业化进程有望提前。

eVTOL飞行器主要由机体子系统、导航通讯与飞控子系统、动力子系统和能源子系统构成。eVTOL的动力系统采用分布式推进系统(DEP,Distributed Electric Propulsion),该设计使其能够提升动力系统的安全性冗余、有效降低本机噪音(降低约10%~15%)和最大限度提升动力系统的能源使用效率。

对于eVTOL飞行器来说,电池有两项关键性能指标与eVTOL综合性能紧密相关,一是能量密度,一是功率密度。相比较来说,电池功率密度(单位质量电池的放电功率大小)是eVTOL飞行器更关键的性能指标,因为它决定了eVTOL是否可以安全起飞和着陆。而另一方面,能量密度(电池平均质量所释放出的电能)大致上决定了eVTOL的航程范围,目前300Wh/Kg能保证200~300公里航程。

作为eVTOL技术的核心组件,电池的性能和安全性直接决定了eVTOL飞机的性能和市场接受度。能量密度方面,eVTOL垂直起飞所需要的动力是地面行驶的10-15倍,商用门槛高达400Wh/kg,且未来能量密度要求将会达到1000Wh/kg,远高于当前车用动力电池的能量密度。安全性能、循环寿命等方面,eVTOL对电池的要求也极为严苛。

政策引导,eVTOL将成为固态电池商业化的助推剂。2024年3月27日,工信部等四部门印发《通用航空装备创新应用实施方案(2024-2030年)》,明确提出推动400Wh/kg级航空锂电池产品投入量产,实现500Wh/kg级航空锂电池产品应用验证。鉴于传统液态锂电池能量密度限制和eVTOL对电池性能的高要求,固态电池有望率先在eVTOL市场放量。

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相关公司

1、清陶能源

清陶能源选择氧化物路线。第一代半固态电池能量密度在240-420Wh/kg之间,2021年联合上汽完成装车实验,单体能量密度368Wh/kg,最大续航里程达到1083km。第二代准固态电池能量密度为400-500Wh/kg,已完成小试,正在中试准备阶段;第三代全固态电池能量密度超500Wh/kg,正进行产线设计和工艺开发相关工作。

2018年清陶能源国内首条0.1GWh固态锂电池产线正式投产;2020年宜春一期1GWh项目建成投产;2022年10Gwh固态电池产业化项目在昆山开建,计划2024年建成;2023年投资100亿元在四川郫都建设15GWh固态电池储能产业基地,首期1GWh建成投产;2023年投资70亿元在内蒙古建设10GWh固态产能。搭载清陶固态电池的上汽智己L6将于2024年5月上市,率先实现规模化量产。

2、卫蓝新能源

公司选择氧化物技术路线。360Wh/kg固态锂电池产品于2023年底量产交付蔚来,续航突破1000公里;280Ah超高安全储能电芯于2023年下半年量产交付,主要为三峡、海博思创、国电投等储能项目供货;320Wh/kg小动力电芯为多家国内外无人机、机器人、便携电源等客户供货。同时,公司与恩捷股份和天目先导共同研发生产固态电解质隔膜、布局半固态领域;与容百科技在全/半固态电池和材料领域展开全面深度合作,约定2022-25年采购不低于3万吨的正极材料。

卫蓝新能源拥有北京房山、江苏溧阳、浙江湖州和山东淄博四大基地,规划产能超过100GWh。其中,湖州基地第一颗固态动力电芯于2022年11月下线,2023年6月正式向蔚来交付半固态产品,预计2027年实现全固态电池量产。

3、赣锋锂电

赣锋锂电选择氧化物技术路线,正极采用高镍三元,负极采用石墨材料后改为含锂负极。公司第一代半固态产品能量密度达260Wh/kg,第二代产品可达400Wh/kg。2023年6月,半固态锂电池在赛力斯SERES-5上正式交付装车。2023年9月发布半固态新锋电池,循环寿命超过3000次,10万公里无衰减,扩展低温使用温度至-40℃。

远期规划产能超40GWh。2023年固态电池4GWh产能已建成量产,后续36GWh产能正在建设中,生产基地包括江西新余、重庆两江和广东东莞。

4、孚能科技

孚能科技固态电池研发分为四代,第一代软包半固态电池能量密度达270-330Wh/kg,顺利通过第三方测试认证,常温循环2000次,容量保持率超过85%,于2022年顺利装车岚图追光;第二代能量密度将达到300-350Wh/kg,第三代要达到330-375Wh/kg,全固态电池将达到400Wh/kg以上。2023年11月远航Y6配套孚能科技半固态电池正式下线,续航高达720km。2024年3月孚能科技与一汽解放合作,孚能科技半固态电池将率先导入一汽解放商用车产品。

第一代软包半固态电池于2022年9月成功量产;第二代已处于送样阶段,预计将于2025年投产;第三代产品技术已较为成熟,正在与国内外客户积极沟通中,预计2028年投产;最终全固态电池计划2032年投产。

5、宁德时代

宁德时代是全球领先的锂离子电池研发制造公司,专注于新能源汽车动力电池系统、储能系统的研发、生产和销售。公司2023年4月发布凝聚态电池,能量密度最高可达500Wh/kg,正在进行民用电动载人飞机项目的合作开发,执行航空级的标准和测试,同时还将推出凝聚态电池的车规级应用版本;重点布局硫化物全固态路线,目前已有高能量密度的固态电池样品,但商业化仍需5年以上。

凝聚态电池采用高动力仿生凝聚态电解质,通过将固态电解质颗粒填充到凝胶电解质隔膜孔隙中,并添加少量电解液,既具有液体电解质离子电导率高的特点,又拥有固态电解质安全性能高的优点;构建微米级自适应网状结构,在增强微观结构稳定性能的同时进一步提高电池动力学性能,具备优秀的充放电能力;液态电解液被限制在孔隙内,因而电池负极可采用金属锂。凝聚态电池最高能量密度可达500Wh/kg。

6、国轩高科

公司系国内最早从事新能源汽车动力锂离子电池自主研发、生产和销售的企业之一,主要产品为磷酸铁锂材料及电芯、三元材料及电芯、动力电池组、电池管理系统及储能型电池组。

固态方面,360Wh/kg高比能三元固态电池通过新国标安全测试,进入产业化阶段,能量密度可实现实现260Wh/kg,续航里程超过1000公里;400Wh/kg三元半固态电池在实验室已有原型样品,未来将落地硅基负极和锂金属负极和预锂技术。

7、赣锋锂业

赣锋锂业是全球锂行业唯一同时拥有“卤水提锂”、“矿石提锂”和“回收提锂”产业化技术的企业,拥有垂直整合的业务模式,构建打通上、中、下游的产业生态系统。

固态方面,2022年1月全球首批搭载第一代固态电池的东风E70已批量交付市场,能量密度超过260Wh/kg;第二代基于高镍三元正极、含锂负极材料,能量密度超过350Wh/kg;2022年7月建设新型锂电池科技产业园,拟建成国内最大的固态电池生产基地。2023年9月,发布超级半固态“新锋”电池,该电池可实现3000+循环寿命,且半固态电池CTP结构使体积效率提高8%,能量密度增加10%,零件数量减少50%,让整车更加轻量化。

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市场预测

未来随着固态电池技术不断进步,成本逐渐呈下降趋势,尤其是国内半固态电池产业化进程已开启,固态电池的市场规模将得以快速增长。根据EVTank发布的《中国固态电池行业发展白皮书(2024年)》,预计到2030年全球固态电池的出货量将达到614.1GWh,在整体锂电池中的渗透率预计在10%左右,市场规模将超过2500亿元,其中主要为半固态电池。

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参考研报

1. 东莞证券-新能源汽车行业固态电池专题报告:下一代锂电池,产业化前景渐明朗

2. 国联证券-电力设备与新能源行业专题:固态电池产业化前景可期

3. 中信证券-新能源汽车行业固态电池专题报告:半固态装车引领,全固态未来可期

4. 国信证券-锂电行业深度系列十三:固态电池,安全与能量密度优势明显,产业化加速发展

5. 浙商证券-有色金属行业深度报告:固态电池,空间几何?

6. 华金证券-电力设备及新能源行业:低空经济系列报告之固态电池,eVTOL商业化临近,固态电池迎来新机遇

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